Əsas Fərq – Markovnikov vs Anti-Markovnikov Qaydası
1870-ci illərin əvvəllərində Vladimir Markonikov adlı rus kimyaçısı bir sıra empirik müşahidələr əsasında bir qayda çıxardı. Qayda Markovnikov qaydası kimi nəşr olundu. Markovnikov qaydası asimmetrik alkenə ümumi HX (HCl, HBr və ya HF) və ya H2O formuluna malik olan birləşmə əlavə edildikdə alkanın yaranan düsturunu proqnozlaşdırmağa kömək edir. propan kimi). Reaksiya şərtləri dəyişdirildikdə kiçik və əsas məhsulları geri qaytarmaq mümkündür və bu proses Anti-Markovnikov əlavəsi adlanır. Markovnikov qaydası ilə anti-Markovnikov qaydası arasındakı əsas fərq aşağıda izah edilir.
Markovnikov Qaydası nədir?
Markovnikov qaydasının tərifi, HX (burada X=halogen) və ya H2O (H-OH kimi qəbul edilir) düsturları ilə protik turşunun əlavə edilməsidir. alkenə hidrogen daha çox hidrogen atomu olan ikiqat bağlı karbona, halogen (X) isə digər karbona bağlanır. Buna görə də, bu qayda çox vaxt "varlılar daha da varlanır" kimi şərh olunur. Qayda propenin hidrobrom turşusu (HBr) ilə reaksiyasından istifadə etməklə aşağıdakı kimi təsvir edilə bilər.
Şəkil 01: Markovnikov qaydası propinin hidrobromik turşu ilə reaksiyası ilə təsvir edilmişdir
Eyni qayda alken su ilə reaksiya verərək spirt əmələ gətirdikdə də tətbiq edilir. Hidroksil qrupu (-OH) daha çox C-C bağı olan ikiqat bağlı karbona, hidrogen atomu (H) isə daha çox C-H bağı olan digər ikiqat bağlı karbona əlavə olunur. Buna görə də, Markovnikov qaydasına görə, bir alkenə HX əlavə edildikdə, əsas məhsul daha az əvəzlənmiş vəziyyətdə, X isə daha çox əvəzlənmiş vəziyyətdə H atomuna malikdir. Buna görə də, bu məhsul sabitdir. Bununla belə, hələ də daha az dayanıqlı məhsul yaratmaq mümkündür və ya biz onu kiçik məhsul adlandırırıq ki, burada H atomu C=C bağının daha çox əvəzlənmiş mövqeyinə, X isə daha az əvəzlənmiş mövqeyə bağlanır.
Şəkil 02: Alkenə hidrogen bromid əlavəsi
HX-nin alkenə əlavə edilməsi mexanizmi iki mərhələdə izah edilə bilər (bax şəkil 02). Birincisi, protonun əlavə edilməsi (H+) alkenin C=C qoşa bağının H+ HX ilə reaksiyaya girməsi nəticəsində baş verir. bu halda HBr) karbonatlaşma aralıq məhsulu əmələ gətirir. Sonra yeni bir kovalent bağ yaratmaq üçün ikinci addım olaraq bir elektrofil və bir nukleofil reaksiyası baş verir. Bizim vəziyyətimizdə, Br– son məhsulu əmələ gətirmək üçün müsbət cavabdeh olan karbonatlaşma aralığı ilə reaksiya verir.
AntiMarkovnikov Qaydası nədir?
Anti-Markovnikov qaydası Markovnikov qaydasının ilkin ifadəsinin əksini izah edir. HBr peroksidin iştirakı ilə alkenə əlavə edildikdə, H atomu daha az C-H rabitəsi olan ikiqat bağlı karbonla, Br isə daha çox C-H bağı olan digər karbonla birləşir. Bu təsir Kharash effekti və ya peroksid effekti kimi də tanınır. Anti-Markovnikov əlavəsi də reaktivlər ultrabənövşəyi işığa məruz qaldıqda baş verir. Bu, Markovnikov qaydasının tam əksidir. Bununla belə, anti-Markovnikov qaydası Markovnikov əlavəsinin tam əks prosesi deyil, çünki bu iki reaksiyanın mexanizmləri tamamilə fərqlidir.
Markovnikov reaksiyası ion mexanizmdir, anti-Markovnikov reaksiyası isə sərbəst radikal mexanizmdir. Mexanizm zəncirvari reaksiya kimi baş verir və üç addımdan ibarətdir. İlk addım, Br və H sərbəst radikallarını yaratmaq üçün HBr və ya peroksidin fotokimyəvi dissosiasiyasının baş verdiyi zəncirvari başlanğıc mərhələsidir. Sonra ikinci addımda, Br sərbəst radikal iki mümkün bromoalkil sərbəst radikal yaratmaq üçün alken molekuluna hücum edir. 2° sərbəst radikal daha sabitdir və əsasən əmələ gəlir.
Şəkil 3: Anti-Markovnikov Əlavə Nümunələri
Son mərhələ zamanı daha stabil bromoalkil sərbəst radikal HBr ilə reaksiyaya girərək anti-Markovnikov məhsulu və zəncirvari reaksiyanı davam etdirən başqa bir sərbəst brom radikalını əmələ gətirir. HBr-dən fərqli olaraq, HCl və HI sərbəst radikal əlavə reaksiyasına məruz qalmadıqları üçün anti-Markovnikov məhsulları ilə nəticələnmir. Bunun səbəbi H-Cl bağının H-Br bağından daha güclü olmasıdır. H-I bağı daha zəif olsa da, nisbətən qeyri-sabit şəraitdə C-I bağı kimi I2 formalaşmasına daha çox üstünlük verilir.
Markovnikov və Anti Markovnikov Qaydası Arasındakı Fərq Nədir?
Markovnikov vs Anti Markovnikov Qaydası |
|
| Markovnikov Qaydası izah edir ki, alkenə HX (burada X=halogen) və ya H2O (H-OH kimi nəzərə alınır) düsturlu protik turşusu əlavə edildikdə, hidrogen daha çox hidrogen atomu olan ikiqat bağlı karbona, halogen (X) isə digər karbona birləşir. | Anti-Markovnikov Qaydası izah edir ki, HBr peroksidin iştirakı ilə alkenə əlavə olunduqda, H atomu daha az C-H rabitəsi olan ikiqat bağlı karbonla, Br isə daha çox C-H bağı olan digər karbonla birləşir |
| Mexanizm | |
| İon mexanizm | Sərbəst radikal mexanizm |
| Reaktivlər | |
| HCl, HBr, HI və ya H2O | Yalnız HBr (HCl və ya HI bu əlavə reaksiyasına məruz qalmır) |
| Orta/Katalizator | |
| Heç bir vasitə tələb olunmur | Peroksid və ya ultrabənövşəyi olmalıdır |
Xülasə – Markovnikov vs Anti-Markovnikov Qaydası
Markovnikov və anti-Markovnikov HX (HBr, HBr, HI və H2O) və alkenlər arasında baş verən iki növ əlavə reaksiyasıdır. Markovnikov reaksiyası, HX-in bir alkenə əlavə edilməsi zamanı baş verir, burada H ikiqat bağın daha az əvəz edilmiş karbon atomu ilə, X isə ion mexanizmi vasitəsilə digər ikiqat bağlı karbon atomu ilə bağlanır. Anti-markovnikov reaksiyası HBr (HCl, HI və ya H2O deyil) alkenə əlavə edildikdə baş verir, burada Br daha az əvəzlənmiş ikiqat bağlı karbonla, H isə sərbəst radikal mexanizm vasitəsilə digər karbon atomu ilə birləşir. Markovnikov və Anti-Markovnikov Qaydası arasındakı fərq budur.
Markovnikov vs Anti-Markovnikov Qaydasının PDF faylını endirin
Bu məqalənin PDF versiyasını yükləyə və sitat qeydinə əsasən onu oflayn məqsədlər üçün istifadə edə bilərsiniz. Zəhmət olmasa PDF versiyasını buradan yükləyin Markovnikov və Anti Markovnikov Qaydası Arasındakı Fərq
