Əsas Fərq – Kristal Sahə Nəzəriyyəsi ilə Liqand Sahə Nəzəriyyəsi
Kristal sahə nəzəriyyəsi və liqand sahə nəzəriyyəsi qeyri-üzvi kimyada keçid metal komplekslərində bağlanma nümunələrini təsvir etmək üçün istifadə edilən iki nəzəriyyədir. Kristal sahə nəzəriyyəsi (CFT) tərkibində d-orbitalları olan elektronların pozulmasının təsirini və onların metal kation ilə qarşılıqlı təsirini nəzərə alır və CFT-də metal-liqand qarşılıqlı təsiri yalnız elektrostatik hesab olunur. Liqand Sahə Nəzəriyyəsi (LFT) metal-liqand qarşılıqlı təsirini kovalent bağlanma qarşılıqlı əlaqəsi kimi nəzərdən keçirir və metallar və liqand üzərindəki d-orbitallar arasındakı oriyentasiya və üst-üstə düşmədən asılıdır. Bu, kristal sahə nəzəriyyəsi ilə liqand sahə nəzəriyyəsi arasındakı əsas fərqdir.
Kristal Sahə Nəzəriyyəsi nədir?
Kristal Sahə Nəzəriyyəsi (CFT) 1929-cu ildə fizik Hans Bethe tərəfindən irəli sürüldü və sonra bəzi dəyişikliklər 1935-ci ildə J. H. Van Vleck tərəfindən təklif edildi. Bu nəzəriyyə keçid metal komplekslərinin maqnetizm, udma spektrləri kimi bəzi mühüm xüsusiyyətlərini təsvir edir., oksidləşmə halları və koordinasiya. CFT əsasən mərkəzi atomun d-orbitallarının liqandlarla qarşılıqlı təsirini nəzərdən keçirir və bu liqandlar nöqtə yükləri kimi qəbul edilir. Bundan əlavə, keçid metal kompleksində mərkəzi metal və liqandlar arasındakı cazibə sırf elektrostatik hesab olunur.
Oktahedral kristal sahənin sabitləşmə enerjisi
Liqand Sahəsi Nəzəriyyəsi nədir?
Liqand sahəsi nəzəriyyəsi koordinasiya birləşmələrində bağlanmanın daha ətraflı təsvirini təqdim edir. Bu, koordinasiya kimyasındakı anlayışlara uyğun olaraq metal və liqand arasındakı əlaqəni nəzərdən keçirir. Bu bağ koordinasiya edilmiş kovalent bağ və ya dativ kovalent bağ kimi qəbul edilir ki, bu əlaqədəki hər iki elektron liqanddan gəldi. Kristal sahə nəzəriyyəsinin əsas prinsipləri molekulyar orbital nəzəriyyəsindəkilərə çox oxşardır.
Oktaedral kompleksdə σ-bağlanmasını ümumiləşdirən Liqand-Sahə sxemi [Ti(H2O)6]3+.
Kristal Sahə Nəzəriyyəsi ilə Liqand Sahə Nəzəriyyəsi arasında fərq nədir?
Əsas Konseptlər:
Kristal Sahə Nəzəriyyəsi: Bu nəzəriyyəyə görə, keçid metalı ilə liqandlar arasındakı qarşılıqlı təsir liqandın bağlanmayan elektronlarındakı mənfi yüklə müsbət yüklü metal kationu arasındakı cazibə ilə bağlıdır. Başqa sözlə, metal və liqandlar arasındakı qarşılıqlı təsir sırf elektrostatikdir.
Liqand Sahəsi Nəzəriyyəsi:
- Liqanddakı bir və ya bir neçə orbital metaldakı bir və ya bir neçə atom orbitalı ilə üst-üstə düşür.
- Metal və liqandın orbitalları oxşar enerjilərə və uyğun simmetriyalara malikdirsə, xalis qarşılıqlı təsir mövcuddur.
- Xalis qarşılıqlı təsir təbiətdə biri bağlanma, digəri isə anti-bağlanmaya qarşı yeni orbital dəsti ilə nəticələnir. (orbitalın anti-bağ olduğunu göstərir.)
- Xalis qarşılıqlı əlaqə olmadıqda; orijinal atom və molekulyar orbitallar təsirlənmir və metal-liqand qarşılıqlı əlaqəsi baxımından onlar təbiətcə birləşmir.
- Birləşdirici və anti-bağ orbitalları metalın və liqandın oriyentasiyasından asılı olaraq siqma (σ) və ya pi (π) xarakterinə malikdir.
Məhdudiyyətlər:
Kristal Sahə Nəzəriyyəsi: Kristal sahə nəzəriyyəsinin bir neçə məhdudiyyəti var. O, yalnız mərkəzi atomun d-orbitallarını nəzərə alır; s və p orbitalları nəzərə alınmır. Bundan əlavə, bu nəzəriyyə bəzi liqandların böyük və kiçik parçalanmasının səbəblərini izah edə bilmir.
Liqand Sahəsi Nəzəriyyəsi: Liqand sahəsi nəzəriyyəsində kristal sahə nəzəriyyəsində olduğu kimi məhdudiyyətlər yoxdur. Onu kristal sahə nəzəriyyəsinin genişləndirilmiş versiyası hesab etmək olar.
Tətbiqlər:
Kristal Sahə Nəzəriyyəsi: Kristal Sahə Nəzəriyyəsi kristal qəfəslərdə keçid metallarının elektron strukturu haqqında dəyərli fikirlər təqdim edir, Kristal sahə nəzəriyyəsi keçid metal komplekslərində liqandların olması səbəbindən orbital degenerasiyanın qırılmasını izah edir. O, həmçinin metal-liqand bağlarının gücünü təsvir edir. Sistemin enerjisi metal-liqand bağlarının gücünə əsasən dəyişdirilir ki, bu da maqnit xüsusiyyətlərinin, eləcə də rəngin dəyişməsinə səbəb ola bilər.
Liqand Sahəsi Nəzəriyyəsi: Bu nəzəriyyə bu birləşmələrin maqnit, optik və kimyəvi xassələrini aydınlaşdırmaq üçün metal-liqand qarşılıqlı təsirlərinin mənşəyi və nəticələri ilə əlaqədardır.
